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同学你好，很高兴为你解答~

显然填入 Bが。
が 提示主语，表示“使っています”的行为主体。
句意：那个房间，别的人正在使用。==》部屋 是句子宾语，这里作为主题放在了句首。

同学说的那种で的用法，一般来说是“一人で””二人で””家族で”，表示人员群体的数量、属性的
这里不这样用哦，后面接使う也不合适。需要注意呢

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に有一个用法表示“動作・作用の起こる時・期間・場合”，表示时间和场所，这句话翻译过来就是，“在入学仪式上，收到了钟表。”

希望以上解答可以帮到同学，若对助助的回复有疑问，请同学在【追问】框中提出哦。
祝同学学习愉快哦~