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同学你好~
of在这里表示“……中的”
of all buildings 所有建筑中的
the most famous of all buildings 所有建筑物中最著名的

of用来表示对象范围，一般用于同类事物之间的比较，且of后面的名词与主语是同一概念范畴。
Peter is the oldest boy of the three boys.
在这三个男孩中，彼得是年纪最大的。
This is the smallest of the three.
这是三者之中最小的。

祝同学学习进步~