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同学你好~

immer的位置是可以改变的。
但是Nach der Arbeit immer kaufen ich ein的话，Nach der Arbeit和immer是两个成分（表方式方法的句子成分），会把动词挤到第三位去了，所以不能这样子说。
可以说：Immer kaufe ich nach der Arbeit ein. (句1)
或者如果是下面这个说法的话是正确的：
(句2) Immer nach der Arbeit kaufe ich ein.  immer在这里修饰nach der Arbeit，由此，【Immer nach der Arbeit】成为了一个成分，而不是两个成分了，就满足语序和动词第二位的相关要求了。

句1和句2的区别的话，我个人是这样理解的：
句1中，我买东西的这个活动是“下班后的”、并且“总是这样发生的（immer）”，也就是说，下班之后我总是去买东西（而不是去酒吧或者去踢球），给人的感觉是“我”下班之后的活动就是去买东西，不会去干别的。
句2的表示的话，immer修饰了nach der Arbeit，那强调的就是“我总是在下班后去买东西”（而不是上班前或者午休中或者什么其他时间）

我这里只是举了两个让句子语法正确的例子，具体想要表达哪一种，当然还是要根据具体情景了。

祝学习愉快~