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同学好：
when，as都可以引导时间状语从句，但用法有区别。
一、when可以和延续性动词连用，也可以和短暂性动词连用；而as只能和延续性动词连用。
Sorry，I was out when you called me．
（call为短暂性动词）对不起，你打电话时我刚好外出了。  
The students took notes as they listened．
（listen为延续性动词）学生们边听课边做笔记。
二、when从句的谓语动词可以在主句谓语动作之前、之后或同时发生；as从句的谓语动作必须是和主句谓语动作同时发生。
1．从句动作在主句动作前/后发生，只用 when。
When he had finished his homework，he took a short rest．
（finished先发生）当他完成作业后，他休息了一会儿。
When I got to the airport，the guests had left．
（got to后发生）当我赶到飞机场时，客人们已经离开了。
2．从句动作和主句动作同时发生，且从句动作为延续性动词时，when，as都可使用。
When／As we were dancing，a stranger came in．
（dance为延续性动词）当我们跳舞时，一位陌生人走了进来。
When／As she was making a phonecall，I was writing a letter．
（make为延续性动词）当她在打电话时，我正在写信。
3．当主句、从句动作同时进行，从句动作的时间概念淡化，而主要表示主句动作发生的背景或条件时，只能用 as。这时，as常表示“随着……”；“一边……，一边……”之意。
As the time went on，the weather got worse．（as表示“随着……”之意） 随着时间推移，天气变得更糟了。
As years go by，China is getting stronger and richer．随着时间一年一年过去，中国变得越来越富强了。
4．在将来时从句中，常用when，且从句须用一般时代替将来时。
When the manager comes here for a visit next week，I’ll talk with him about this．
下周经理来这参观时，我会和他谈谈此事。

祝学习愉快！